Estudio cinético de la fotodegradación del ión p-hidroxibencenodiazonio en medio polar

Autores/as

  • B QUINTERO Depto. de Química Física, Facultad de Farmacia, Universidad de Granada, 18071 Granada, España
  • MC CABEZA Depto. de Química Física, Facultad de Farmacia, Universidad de Granada, 18071 Granada, España
  • MI MARTÍNEZ PUENTEDURA Depto. de Química Física, Facultad de Farmacia, Universidad de Granada, 18071 Granada, España
  • PJ MARTÍNEZ DE LAS PARRAS Depto. de Química Física, Facultad de Farmacia, Universidad de Granada, 18071 Granada, España
  • MP GUTIÉRREZ Depto. de Química Física, Facultad de Farmacia, Universidad de Granada, 18071 Granada, España

Palabras clave:

p-hidroxibencenodiazonio, Fotodescomposición, Catión arilo, Análisis cinético

Resumen

Se ha realizado un estudio sobre la fotodescomposición del ión p-hidroxibencenodiazonio (PDQ) basado en los datosespectrofotométricos y cromatográfi cos obtenidos con disoluciones de PDQ expuestas a irradiación UV (254 nm) enmedio de acetonitrilo y agua. Los resultados de HPLC y HPLC-masa (HPLC/MS) indican que el 4-acetamidofenoles el principal producto que se forma tras la irradiación de PDQ en acetonitrilo. Esto se explica como consecuenciade la formación inicial del catión arilo, que posteriormente participa en una reacción de Ritter. El análisis cinéticode los datos espectrofotométricos revela que la fotodegradación de PDQ es más rápida en acetonitrilo (constantede velocidad observada, kobs, = 0,1442 s-1) que en acetonitrilo acidifi cado (kobs = 0,009 s-1), lo que indica una mayorfotoestabilidad de la especie protonada derivada de PDQ. La constante de segundo orden (0,062 M s-1) encontradapara la fotodescomposición de PDQ en tampón fosfato (pH 7) se justifi ca por el establecimiento de un equilibrioentre las especies protonada y no protonada procedentes de la disociación ácida de PDQ.

Descargas

Los datos de descargas todavía no están disponibles.

Citas

Toth B, Patil K, Erickson J, Gannett P. Cancer induction using different administrations of benzenediazonium sulfate in mice. In Vivo 1999; 13: 125.

Quintero B, Morales J.J, Quiros M, Martínez M.I, Cabeza M.C. Dediazoniation of p-hydroxybenzenediazonium ion in a neutral aqueous medium. Free Rad.Biol&Med. 2000; 29: 464.

Quintero B, Cabeza M.C, Martínez M.I, Gutiérrez M.P, Martínez P.J. Dediazoniation of p-hydroxy and p-nitrobenzenediazonium ions in an aqueous medium. Influence of the chelating agent diethylenetriaminepentaacetic acid. Can. J. Chem. 2003; 81: 832.

Quintero B, Martínez Puentedura M.I, Megías M.T, Cabeza M.C, Gutiérrez M.P, Martínez de las Parras P.J. Oxidative effects induced by dediazoniation of the p-hydroxybenzenediazonium ion in a neutral aqueous medium. J. Chrom. A 2004; 1035: 227.

Zollinger H. En “The Chemistry of Triple-bonded Functional Groups”, Supplement C: Patai, S., Rappoport, Z., Eds,: Wiley: New York,; Parte 1, Capítulo 15, pág. 603; 1983.

Hori K, Sonoda T, Harada M, Yamazaki-Nishida S. Theoretical study on the reactivity of phenyl cation with a propyl group at Ortho-position. Tetrahedron. 2000; 56: 1429.

Winkler M, Sander W. Isolation of the phenyl cation in a solid argon matrix. Angew. Chem., Int. Ed. 2000; 39: 2014

Winkler M., Sander W. Generation and Reactivity of the Phenyl Cation in Cryogenic Argon Matrices: Monitoring the Reactions with Nitrogen and Carbon Monoxide Directly by IR Spectroscopy. J. Org. Chem. 2006; 71: 6357

Danêk O, Snobl D, Kniêk I, Nouzová S. Diazotierung der aminophenole in konzentrieter fluorborsaüre. Coll. Czec. Chem. Commun. 1967; 32: 1642.

Braun M.A, Maurette M.T, Oliveros E. Technologie Photochimique. Lausanne: Presses Polytechniques Romandes; 1986

Morales J.J. Estudio del proceso de desdiazoación del tetrafluoroborato de p-hidroxibencenodiazonio en medio acuoso

neutro: Tesina de Licenciatura. Universidad de Granada; 1997

Milanesi S, Fagnoni M, Albini A.(Sensitized) photolysis of diazonium salts as a mild general method for the generation of aryl cations. Chemoselectivity of the singlet and triplet 4-substituted phenyl cations. J. Org. Chem. 2005; 70: 603.

Fagnoni M, Albini A. Arylation Reactions: The Photo-SN1 Path via Phenyl Cation as an Alternative to Metal Catalysis. Acc Chem Res. 2005; 38: 713.

Ritter J.J, Minieri P.P. New reaction of nitriles. I. Amides from alkenes and mononitriles. J.Am.Chem.Soc. 1948; 70: 4045.

de Lijser H.J.P, Arnold D.R. Experimental and theoretical investigations into the addition of cations, radicals, and radical cations to nitrile. J. Phys. Chem. A. 1998; 102: 5592.

Szele I, Zollinger H. Dediazoniation of arenediazonium ions in homogeneous solution. Part XII. Solvent effects in competitive heterolytic and homolytic dediazoniations. Helv. Chim. Acta. 1978; 61: 1721.

Descargas

Publicado

2007-09-20

Cómo citar

1.
QUINTERO B, CABEZA M, MARTÍNEZ PUENTEDURA M, MARTÍNEZ DE LAS PARRAS P, GUTIÉRREZ M. Estudio cinético de la fotodegradación del ión p-hidroxibencenodiazonio en medio polar. Ars Pharm [Internet]. 20 de septiembre de 2007 [citado 22 de diciembre de 2024];48(3):297-310. Disponible en: https://revistaseug.ugr.es/index.php/ars/article/view/4992

Número

Sección

Artículos Originales