Estudio térmico de la descomposición de complejos de tricloruros de lantánidos con trietilfosfato

Resumen

Compuestos cristalinos, de fórmula C₃Ln.3TEP, previamente caracterizados por análisis químico, microscopía electrónica, rayos X e IR, se estudian en su estabilidad térmica por ATD,TG y DTG. La distribución térmica transcurre en cuatro procesos sucesivos, ocurriendo el de temperatura más baja a velocidad máxima de 65°C y correspondiendo a pérdidas de peso de un 8% en Eu(III) y Lu(III) y a la mitad en Ho(III). Se adscribe el hecho a la eliminación de dos radicales etilo en Eu(III) y uno en Ho(lIl) y Lu(III), siempre de un grupo P-O-C (alquilo) coordinado y formando puentes Ln(III)-O-Ln(III) lo que debilitaría el enlace O-C por fenómenos de polarización. En el compuesto de Lu(llI) deben darse tensiones derivadas del pequeño radio catiónico que, en contra de lo que sucede en las otras sustancias, dan al proceso, consistente en la eliminación de C1-Et, un carácter exotérmico. Se observa una diferencia lineal de la temperatura de pérdida con el radio catiónico recíproco y se concluye sobre un cambio de 8 y 7 en el índice de coordinación. El proceso anterior, va seguido de un cataclismo estructural a temperatura que crece con el radio recíproco con pirólisis de los radicales orgánicos (efecto exotérmico en curvas de ATD) en cantidad de 7 Et, 6 Et, Y 7 Et para Eu(III), Ho(III) y Lu(III). El tercer proceso solapa con el anterior, es independiente del radio y se adscribe a la eliminación de 1/2 Cl₂ en Eu(III)' 2 Et + 1/2 de Cl₂ en Ho(III) y 1 Et + 1/2 Cl₂ en Lu(III). En todos los casos, implica, junto con los procesos anteriores, la separación completa de las cadenas carbonadas. Por encima de 300°C y hasta 600°C ocurre una lenta pérdida de peso que representa la separación de Cloro y tal vez agua acompañando a la formación de fosfatos condensados.